La descomposición de materias autorreactivas puede iniciarse por el calor, el contacto con

impurezas catalíticas (p. ej., ácidos, compuestos de metales pesados, bases), por fricción o

por impacto. La velocidad de descomposición se incrementa con la temperatura y varía

dependiendo de la materia. La descomposición puede provocar, en particular cuando no se

produce ignición, el desprendimiento de gases o vapores tóxicos. Para ciertas materias

autorreactivas, la temperatura debe ser controlada. Algunas materias autorreactivas pueden

descomponerse produciendo una explosión, en particular si se encuentran en confinamiento.

Esta característica puede modificarse mediante la adición de diluyentes o mediante el uso de

envases/embalajes apropiados. Algunas materias autorreactivas arden con gran fuerza. Son

materias autorreactivas, por ejemplo, algunos compuestos de los tipos enumerados a

azoicos alifáticos (-C-N=N-C-);

azidas orgánicas (-C-N3);

sales diazoicas (-CN2+ Z- );

compuestos N-nitrosados (-N-N=O);

sulfohidrazidas aromáticas (-SO2-NH-NH2).

Esta lista no es exhaustiva, materias que presentan otros grupos reactivos y ciertas mezclas

de materias pueden tener propiedades similares.

Las materias autorreactivas se dividen en siete grupos según su grado de peligrosidad. Los

tipos van desde el tipo A, que no se acepta para el transporte en el envase en el que ha sido

sometido a las pruebas, hasta el tipo G, que no está sujeto a lo dispuesto para las materias

autorreactivas de la clase 4.1. La clasificación de las materias autorreactivas de los tipos B a

F esta relacionada con la cantidad máxima permitida en un envase/embalaje. Los principios

que deben aplicarse a la clasificación y los procedimientos de clasificación aceptables, las

modalidades operativas y los criterios, así como un modelo de acta de prueba adecuado,

pueden encontrarse en el Manual de Pruebas y de Criterios.

Las materias autorreactivas ya clasificadas cuyo transporte en embalajes está autorizadose

recogen en 2.2.41.4 aquéllas cuyo transporte en GRG (IBC) está autorizado se enumeran en

el 4.1.4.2, instrucción de embalaje IBC520 y aquéllas cuyo transporte en cisternas portátiles

está autorizado se recogen en el 4.2.5.2. instrucción de transporte en cisternas portátiles T23.

A cada materia autorizada enumerada, se asigna un epígrafe genérico de la tabla A del

capítulo 3.2 (Nº ONU 3221 a 3240), con indicación de los riesgos subsidiarios apropiados y

las informaciones útiles para el transporte de estas materias .

En los epígrafes colectivos se especifica:

-

los tipos de materias autorreactivas B a F, véase el apartado anterior 2.2.41.1.11;

-

el estado físico (líquido/sólido); y

-

la regulación de temperatura, cuando se requiere, véase el apartado siguiente

La clasificación de las materias autorreactivas recogidas en 2.2.41.4 se basa en la materia

técnicamente pura (salvo cuando se especifica una concentración inferior al 100%).